Биографический словарь содержит сведения о выпускниках Киевской духовной академии с первого набора ее после академической реформы 1814 г., проведенной в 1817–1819 гг. Подготовкой Биографического словаря занимался выпускник академии, настоятель киевской Андреевской церкви, профессор протоиерей Ф. И. Титов (1864–1935), в архиве которого сохранились собранные им материалы: анкеты, послужные списки, автобиографии, воспоминания, письма и фотографии (ИР НБУВ. Ф. 175). Этот корпус дополнен документами из личных дел выпускников, хранящихся в архивном фонде старой академии (ЦГИАУК. Ф. 711), а также письмами, воспоминаниями, некрологами и другими материалами, обнаруженными в процессе подготовки издания.